الرئيسية
اليومية
أحدث الصور
س .و .ج
بحـث
الأعضاء
المجموعات
التسجيل
دخول
kimya- المساهمات : 167
تاريخ التسجيل : 13/12/2020
عشوائي عشوائي عشوائي
الخميس فبراير 18, 2021 12:09 am
المنشطات
في عام 1853 ، كان هاينريش واكنرودير ، الكيميائي الصيدلاني الألماني ، أول من أنتج مستخلصًا خامًا من المكون الفعال لأوراق الكوكا. باستخدام مزيج من 84 في المائة من الإيثانول و 16 في المائة من الماء ، حصل على محلول أخضر ينتج عنه ترسبات صفراء-بيضاء مع محلول isinglass * وتلوين أخضر متسخ مع كلوريد الحديد (III)
في عام 1855 عزل فريديك جيدك الكوكايين باستخدام كوكا مينك البوتاس صودا الخبز مغنيسيا حديد المنغنيز املاح كبريتيه الكلور السيليكا حمض الكرنب الرمل خسارة الماء المغلي ديكوتيون الرصاص حمض الاسيتيك اكسيد التانين كبريتيد الهيددروجين حمض الطرطريك نحاس ميدكالي اكسيد النحاس سكر الكروم مستخلص استرطابي يكون الكحول الكلورفيل صبغة تخضير الحديد اسيتات الصوديوم اكسيد النتريك الزئبق اكسيد الزئبق الامونيا حامض البيتريك كلوريد الكالسيوم حمض اليوسينيكUsninsiiure نباتsaxatilis بروفيرينentdcclrte الاحماض الدباليهQegenwart yon Zncker الكلورفورم الثيوبرومين
في عام 1860 ، أبلغ ألبرت نيمان عن أول تحقيق كمي للمستخلص ، والذي أطلق عليه اسم الكوكايين. (* Isinglass - شكل منقى من الجيلاتين يتم الحصول عليه من المثانة الهوائية لأسماك معينة.)
باستخدام خليط كحول Wackenroder ، المحمض قليلاً بحمض الكبريتيك المخفف وعند درجة حرارة 40 درجة مئوية ، حصل Niemann على 0.25 في المائة من الكوكايين (جدير بالاحترام أننا نعرف الآن أن المحتوى في الأوراق يبلغ 0.7-1.8 في المائة). لقد حدد الكتلة الجزيئية النسبية (RMM) لمنتجه عن طريق صنع معقد كلوريد الذهب والذي تحلل ليترك الذهب المعدني. قيمته (280 و 288) تقارن جيدًا مرة أخرى بقيمة اليوم 303.
قاده تحليل الاحتراق مع قيمة RMM الخاصة به إلى الصيغة الجزيئية C32 H20 NO8 للكوكايين ، والتي تتوافق مع C16 H20 NO4 عند إعادة حسابها باستخدام قيم الكتلة الذرية النسبية الحالية. التذوق ، يعزز تدفق اللعاب ويترك خدرًا غريبًا ، يتبعه شعور بالبرودة عند تطبيقه على اللسان ، على الرغم من أنه لا يبدو أنه قد قدر أهمية الملاحظة الأخيرة. (+ في ذلك الوقت كان الكيميائيون غير متأكدين من مقياس الكتلة الذرية الذي يجب استخدامه. يفترض أن نيمان كان يستخدم مقياسًا يتضمن C = 6 و O = 8.) للأسف توفي نيمان في العام التالي وترك الأمر لطالبه السابق ، فيلهلم لوسين ، لمواصلة عمله. كرر لوسين تحليلات Niemann وخلص إلى أن الصيغة الجزيئية كانت C17 H21 NO4 ، والمعروف الآن أنها النتيجة الصحيحة. ومع ذلك ، فإن الصيغة الهيكلية الكاملة لجزيء الكوكايين المعقد يجب أن تنتظر أكثر من 30 عامًا
قبل حوالي ثلاث سنوات من نشر لوسين صيغته الجزيئية لاحظ أنه إذا تم تحلل الكوكايين بواسطة حمض الهيدروكلوريك المخفف ، فإنه يعطي حمض البنزويك ومادة بلورية بيضاء تم تحليلها على أنها C 9 H 15 NO 3 . سمى هذا ecgonine ، من اليونانية ekgonos ، والتي تعني ابن أو سليل. C 17 H 21 NO 4 + 2H 2 O → C 7 H 6 O 2 + C 9 H 15 NO 3 + جزء صغير يحتوي على ذرة كربون واحدة يقودنا إكمال المعادلة إلى استنتاج أن الجزء عبارة عن ميثانول ، وهي حقيقة يجب أن تنتظر حتى عام 1885 للتأكيد. إذا تم تسخين الكوكايين بالماء في أنبوب محكم الإغلاق عند 90-95 درجة مئوية ، فإن CH 3 OH يخرج ، مما يترك سلائف حمض البنزويك لا تزال متصلة ببقايا الكوكايين: C 17 H 21 NO 4 → C 16 H 19 NO 4
في عام 1863 خلط فين مارياني شجرة الكوكا مع النبيذ
في عام 1866 ، أظهر أنه يمكن نزع الهيدروجين من بعض المركبات الحلقية عن طريق تسخينها بغبار الزنك لإعطاء أنواع الحلقة العطرية المقابلة وبالتالي المساعدة في توضيح هيكلها. عندما تم ذلك باستخدام التروبان
في عام 1884 كتب سيموغند فرويد كتاب اوبر كوكا
وفي عام 1884 ايضا انتج الفريدو بينون الكوكايين باستخدام
في عام 1885بحلول هذا الوقت ، كانت النظرية الكيميائية قد تقدمت بشكل كافٍ لعلماء القرن التاسع عشر لاستنتاج أن الإيكغونين يحتوي على مجموعة هيدروكسيل يمكن أن تستقر بحمض البنزويك ومجموعة أ- COOH التي يمكن أسترةها بالميثانول. كان المنتج من مثل هذا الأسترة المزدوجة هو الكوكايين
في عام 1885 ايضا عزل ناجاي نايغوشي الافدرين
وفي عام 1887 ، تم الحصول على 2-ethyl pyridine (1) - أول مادة لهيكل معروف مشتق من "جوهر" الجزيء في تسلسل الكوكايين / الأتروبين يشير هذا إلى أن جزءًا من جزيء التروبين (وبالتالي جزءًا من جزيء الكوكايين) يحتوي على حلقة بيريدين مخفضة (أو مخفضة جزئيًا) مرتبطة بذرتي كربون متصلتين اعتمادا على اكتشاف اودلف باير في نفس العام اقترح ألبرت لادنبرج الهيكل (2) للتروبين
في عام 1887 عزل لازار ادلينو الامفتامين
في عام 1888 ، أظهر ألفريد أينهورن أن الكوكايين سيشكل ملح الأمونيوم الرباعي عند العلاج بـ CH3 I ، وهي خاصية للأمينات الثلاثية. وهكذا فإن النيتروجين في الجزيء يرتبط تساهميًا بثلاث ذرات كربون ، وليس ذرات هيدروجين تصرفت مجموعة الهيدروكسيل في ecgonine مثل الكحول الثانوي ، حيث أنتجت كيتون (ecgoninone ، 1898) على الأكسدة. عند التسخين اللطيف ، فقد هذا الجزيء مجموعته الحمضية لتكوين المنتج المعروف تروبينون. كان هذا أحد منتجات أكسدة التروبين ، وهو قاعدة ثالثة مشتقة من قلويدات الأتروبين والهيوسيامين ، وكلاهما له خصائص طبية / فسيولوجية. كان العمل على هذين المركبين يجري بالتوازي مع العمل على الكوكايين ، غالبًا من قبل نفس مجموعات البحث. وهذا يعني أن تحديد بنية أي من التروبين أو التروبينون أو الإكغونينون سيمكن "التتبع الخلفي" لاستنتاج بنية الكوكايين
وفي عام 1893 انتج ناجاي نايغوشي الميثافيتامين
وفي عام 1889 ، دفع هذا أينهورن إلى اقتراح هيكل ذي صلة بـ ecgonine ، انظر (3).الهياكل 1-12 ومع ذلك ، تحدى كارل ليبرمان هذين الهيكلين لأنه يستطيع أكسدة كل من ecgonine والتروبين إلى حمض التروبينيك. على الرغم من أن هذا المنتج كان لا يزال بنية غير مؤكدة ، إلا أنه حافظ على كل من نظام الحلقات وتجميع N-CH3 ، ولكن بشكل حاسم ، احتوى على مجموعتين من COOH. من شأن أكسدة جزيئات آينهورن ولادينبورغ أن تنتج منتجات مقابلة تحتوي فقط على مجموعة حمض الكربوكسيل خارج الحلقات الخارجية. لذلك
في عام 1891 ، ابتكر ليبرمان نسخته الخاصة من التروبين (4) و ecgonine (5). بعد كعب ليبرمان ، اقترح جورج ميرلينج نسختين أقل توترًا من التروبين ، انظر (6) و (7). (تمت كتابة هذه الهياكل والتركيبات اللاحقة على أنها هياكل "شبه ثلاثية الأبعاد" ، على الرغم من أن الكيميائيين في ذلك الوقت رسموا جزيئاتهم على شكل هياكل مستوية
في عام 1898 ، لاحظ ريتشارد ويلستاتير أن التروبينون شكل مشتقًا ثنائي بنزال عند العلاج بالبنزالديهايد. يشير هذا إلى وجود تجمع a -CH2 -CO-CH2 داخل الجزيء ، مع كل CH2 لديه القدرة على التكثيف باستخدام الألدهيد. قام بتكييف أفكار Merling لدمج هذه المجموعة (مع اختزال الكربونيل إلى CHOH) واقترح عدة هياكل للتروبين ، بما في ذلك (Cool و (9) عن طريق سلسلة طويلة إلى حد ما من التفاعلات ، تمكن ويلستاتير من تحويل التروبين إلى سيكلوهيبتينون. استبعد هذا البنية (9) نظرًا لأن الحد الأقصى للحلقة الكربونية الحلقية التي يمكن أن ينتجها هذا سيحتوي فقط على ست ذرات كربون. في الواقع ، كانت البنية (Cool هي الصيغة الصحيحة للتروبين واستمر في عام 1898 ، في استنتاج بنى ecgonine (10) والكوكايين (11). بقيت مهمتان - تأكيد الهيكل في بعدين وثلاثة أبعاد. لتأكيد الهيكل المقترح ، كان على Willstätter تخليق المادة من مواد بداية بسيطة ذات بنية معروفة. إذا تطابق الهدف المركب مع المنتج الطبيعي ، فيمكن ضمان الصيغة
في عام 1919 انتج اكيرا اوجاتا هيدروكلوريد الميثافيتامين أنه يحتوي على الفوسفور الأحمر وحمض Hydroiodic. الايفيدرين معالج باليود بواسطة حمض الهيدرويوديك لتكوين اليودوفيدرين. في الخطوة الثانية ، يستهلك الفوسفور الأحمر اليود لتكوين ثلاثي اليود الفوسفور.الميثامفيتامين المنتج بهذه الطريقة عادة ما يكون نقيًا بنسبة 95٪
في عام 1922/3 أعد Willstätter الكوكايين الاصطناعي وفقًا لصيغته ، بدءًا من الديالديهيد السكسيني .6 علاوة على ذلك ، كان قادرًا على حل وسيط ecgonine الراسيمي في التسلسل ليخرج أخيرًا بـ (-) - الكوكايين ، الأيزومر الفراغي الطبيعي. لإكمال الصورة ثلاثية الأبعاد ، كان من الضروري إنشاء تكوينات للمراكز اللولبية داخل الجزيء. اليوم ، سيتم حل هذه المشكلة عن طريق علم البلورات بالأشعة السينية ، ولكن في الخمسينيات من القرن الماضي ، كان الكيميائيون يصنعون الجزيء بدءًا من جزيء معروف التكوين [(S) (+) - حمض الجلوتاميك]. تم تنفيذ هذا العمل من قبل E.Hardegger ، الذي أظهر أن (-) - الكوكايين هو (-) - 2R -methoxy-carbonyl-3S -benzoxyloxytropane ، انظر الهيكل (12).
الامفتامين
في عام 1853 ، كان هاينريش واكنرودير ، الكيميائي الصيدلاني الألماني ، أول من أنتج مستخلصًا خامًا من المكون الفعال لأوراق الكوكا. باستخدام مزيج من 84 في المائة من الإيثانول و 16 في المائة من الماء ، حصل على محلول أخضر ينتج عنه ترسبات صفراء-بيضاء مع محلول isinglass * وتلوين أخضر متسخ مع كلوريد الحديد (III)
في عام 1855 عزل فريديك جيدك الكوكايين باستخدام كوكا مينك البوتاس صودا الخبز مغنيسيا حديد المنغنيز املاح كبريتيه الكلور السيليكا حمض الكرنب الرمل خسارة الماء المغلي ديكوتيون الرصاص حمض الاسيتيك اكسيد التانين كبريتيد الهيددروجين حمض الطرطريك نحاس ميدكالي اكسيد النحاس سكر الكروم مستخلص استرطابي يكون الكحول الكلورفيل صبغة تخضير الحديد اسيتات الصوديوم اكسيد النتريك الزئبق اكسيد الزئبق الامونيا حامض البيتريك كلوريد الكالسيوم حمض اليوسينيكUsninsiiure نباتsaxatilis بروفيرينentdcclrte الاحماض الدباليهQegenwart yon Zncker الكلورفورم الثيوبرومين
في عام 1860 ، أبلغ ألبرت نيمان عن أول تحقيق كمي للمستخلص ، والذي أطلق عليه اسم الكوكايين. (* Isinglass - شكل منقى من الجيلاتين يتم الحصول عليه من المثانة الهوائية لأسماك معينة.)
باستخدام خليط كحول Wackenroder ، المحمض قليلاً بحمض الكبريتيك المخفف وعند درجة حرارة 40 درجة مئوية ، حصل Niemann على 0.25 في المائة من الكوكايين (جدير بالاحترام أننا نعرف الآن أن المحتوى في الأوراق يبلغ 0.7-1.8 في المائة). لقد حدد الكتلة الجزيئية النسبية (RMM) لمنتجه عن طريق صنع معقد كلوريد الذهب والذي تحلل ليترك الذهب المعدني. قيمته (280 و 288) تقارن جيدًا مرة أخرى بقيمة اليوم 303.
قاده تحليل الاحتراق مع قيمة RMM الخاصة به إلى الصيغة الجزيئية C32 H20 NO8 للكوكايين ، والتي تتوافق مع C16 H20 NO4 عند إعادة حسابها باستخدام قيم الكتلة الذرية النسبية الحالية. التذوق ، يعزز تدفق اللعاب ويترك خدرًا غريبًا ، يتبعه شعور بالبرودة عند تطبيقه على اللسان ، على الرغم من أنه لا يبدو أنه قد قدر أهمية الملاحظة الأخيرة. (+ في ذلك الوقت كان الكيميائيون غير متأكدين من مقياس الكتلة الذرية الذي يجب استخدامه. يفترض أن نيمان كان يستخدم مقياسًا يتضمن C = 6 و O = 8.) للأسف توفي نيمان في العام التالي وترك الأمر لطالبه السابق ، فيلهلم لوسين ، لمواصلة عمله. كرر لوسين تحليلات Niemann وخلص إلى أن الصيغة الجزيئية كانت C17 H21 NO4 ، والمعروف الآن أنها النتيجة الصحيحة. ومع ذلك ، فإن الصيغة الهيكلية الكاملة لجزيء الكوكايين المعقد يجب أن تنتظر أكثر من 30 عامًا
قبل حوالي ثلاث سنوات من نشر لوسين صيغته الجزيئية لاحظ أنه إذا تم تحلل الكوكايين بواسطة حمض الهيدروكلوريك المخفف ، فإنه يعطي حمض البنزويك ومادة بلورية بيضاء تم تحليلها على أنها C 9 H 15 NO 3 . سمى هذا ecgonine ، من اليونانية ekgonos ، والتي تعني ابن أو سليل. C 17 H 21 NO 4 + 2H 2 O → C 7 H 6 O 2 + C 9 H 15 NO 3 + جزء صغير يحتوي على ذرة كربون واحدة يقودنا إكمال المعادلة إلى استنتاج أن الجزء عبارة عن ميثانول ، وهي حقيقة يجب أن تنتظر حتى عام 1885 للتأكيد. إذا تم تسخين الكوكايين بالماء في أنبوب محكم الإغلاق عند 90-95 درجة مئوية ، فإن CH 3 OH يخرج ، مما يترك سلائف حمض البنزويك لا تزال متصلة ببقايا الكوكايين: C 17 H 21 NO 4 → C 16 H 19 NO 4
في عام 1863 خلط فين مارياني شجرة الكوكا مع النبيذ
في عام 1866 ، أظهر أنه يمكن نزع الهيدروجين من بعض المركبات الحلقية عن طريق تسخينها بغبار الزنك لإعطاء أنواع الحلقة العطرية المقابلة وبالتالي المساعدة في توضيح هيكلها. عندما تم ذلك باستخدام التروبان
في عام 1884 كتب سيموغند فرويد كتاب اوبر كوكا
وفي عام 1884 ايضا انتج الفريدو بينون الكوكايين باستخدام
في عام 1885بحلول هذا الوقت ، كانت النظرية الكيميائية قد تقدمت بشكل كافٍ لعلماء القرن التاسع عشر لاستنتاج أن الإيكغونين يحتوي على مجموعة هيدروكسيل يمكن أن تستقر بحمض البنزويك ومجموعة أ- COOH التي يمكن أسترةها بالميثانول. كان المنتج من مثل هذا الأسترة المزدوجة هو الكوكايين
في عام 1885 ايضا عزل ناجاي نايغوشي الافدرين
وفي عام 1887 ، تم الحصول على 2-ethyl pyridine (1) - أول مادة لهيكل معروف مشتق من "جوهر" الجزيء في تسلسل الكوكايين / الأتروبين يشير هذا إلى أن جزءًا من جزيء التروبين (وبالتالي جزءًا من جزيء الكوكايين) يحتوي على حلقة بيريدين مخفضة (أو مخفضة جزئيًا) مرتبطة بذرتي كربون متصلتين اعتمادا على اكتشاف اودلف باير في نفس العام اقترح ألبرت لادنبرج الهيكل (2) للتروبين
في عام 1887 عزل لازار ادلينو الامفتامين
في عام 1888 ، أظهر ألفريد أينهورن أن الكوكايين سيشكل ملح الأمونيوم الرباعي عند العلاج بـ CH3 I ، وهي خاصية للأمينات الثلاثية. وهكذا فإن النيتروجين في الجزيء يرتبط تساهميًا بثلاث ذرات كربون ، وليس ذرات هيدروجين تصرفت مجموعة الهيدروكسيل في ecgonine مثل الكحول الثانوي ، حيث أنتجت كيتون (ecgoninone ، 1898) على الأكسدة. عند التسخين اللطيف ، فقد هذا الجزيء مجموعته الحمضية لتكوين المنتج المعروف تروبينون. كان هذا أحد منتجات أكسدة التروبين ، وهو قاعدة ثالثة مشتقة من قلويدات الأتروبين والهيوسيامين ، وكلاهما له خصائص طبية / فسيولوجية. كان العمل على هذين المركبين يجري بالتوازي مع العمل على الكوكايين ، غالبًا من قبل نفس مجموعات البحث. وهذا يعني أن تحديد بنية أي من التروبين أو التروبينون أو الإكغونينون سيمكن "التتبع الخلفي" لاستنتاج بنية الكوكايين
وفي عام 1893 انتج ناجاي نايغوشي الميثافيتامين
وفي عام 1889 ، دفع هذا أينهورن إلى اقتراح هيكل ذي صلة بـ ecgonine ، انظر (3).الهياكل 1-12 ومع ذلك ، تحدى كارل ليبرمان هذين الهيكلين لأنه يستطيع أكسدة كل من ecgonine والتروبين إلى حمض التروبينيك. على الرغم من أن هذا المنتج كان لا يزال بنية غير مؤكدة ، إلا أنه حافظ على كل من نظام الحلقات وتجميع N-CH3 ، ولكن بشكل حاسم ، احتوى على مجموعتين من COOH. من شأن أكسدة جزيئات آينهورن ولادينبورغ أن تنتج منتجات مقابلة تحتوي فقط على مجموعة حمض الكربوكسيل خارج الحلقات الخارجية. لذلك
في عام 1891 ، ابتكر ليبرمان نسخته الخاصة من التروبين (4) و ecgonine (5). بعد كعب ليبرمان ، اقترح جورج ميرلينج نسختين أقل توترًا من التروبين ، انظر (6) و (7). (تمت كتابة هذه الهياكل والتركيبات اللاحقة على أنها هياكل "شبه ثلاثية الأبعاد" ، على الرغم من أن الكيميائيين في ذلك الوقت رسموا جزيئاتهم على شكل هياكل مستوية
في عام 1898 ، لاحظ ريتشارد ويلستاتير أن التروبينون شكل مشتقًا ثنائي بنزال عند العلاج بالبنزالديهايد. يشير هذا إلى وجود تجمع a -CH2 -CO-CH2 داخل الجزيء ، مع كل CH2 لديه القدرة على التكثيف باستخدام الألدهيد. قام بتكييف أفكار Merling لدمج هذه المجموعة (مع اختزال الكربونيل إلى CHOH) واقترح عدة هياكل للتروبين ، بما في ذلك (Cool و (9) عن طريق سلسلة طويلة إلى حد ما من التفاعلات ، تمكن ويلستاتير من تحويل التروبين إلى سيكلوهيبتينون. استبعد هذا البنية (9) نظرًا لأن الحد الأقصى للحلقة الكربونية الحلقية التي يمكن أن ينتجها هذا سيحتوي فقط على ست ذرات كربون. في الواقع ، كانت البنية (Cool هي الصيغة الصحيحة للتروبين واستمر في عام 1898 ، في استنتاج بنى ecgonine (10) والكوكايين (11). بقيت مهمتان - تأكيد الهيكل في بعدين وثلاثة أبعاد. لتأكيد الهيكل المقترح ، كان على Willstätter تخليق المادة من مواد بداية بسيطة ذات بنية معروفة. إذا تطابق الهدف المركب مع المنتج الطبيعي ، فيمكن ضمان الصيغة
في عام 1919 انتج اكيرا اوجاتا هيدروكلوريد الميثافيتامين أنه يحتوي على الفوسفور الأحمر وحمض Hydroiodic. الايفيدرين معالج باليود بواسطة حمض الهيدرويوديك لتكوين اليودوفيدرين. في الخطوة الثانية ، يستهلك الفوسفور الأحمر اليود لتكوين ثلاثي اليود الفوسفور.الميثامفيتامين المنتج بهذه الطريقة عادة ما يكون نقيًا بنسبة 95٪
في عام 1922/3 أعد Willstätter الكوكايين الاصطناعي وفقًا لصيغته ، بدءًا من الديالديهيد السكسيني .6 علاوة على ذلك ، كان قادرًا على حل وسيط ecgonine الراسيمي في التسلسل ليخرج أخيرًا بـ (-) - الكوكايين ، الأيزومر الفراغي الطبيعي. لإكمال الصورة ثلاثية الأبعاد ، كان من الضروري إنشاء تكوينات للمراكز اللولبية داخل الجزيء. اليوم ، سيتم حل هذه المشكلة عن طريق علم البلورات بالأشعة السينية ، ولكن في الخمسينيات من القرن الماضي ، كان الكيميائيون يصنعون الجزيء بدءًا من جزيء معروف التكوين [(S) (+) - حمض الجلوتاميك]. تم تنفيذ هذا العمل من قبل E.Hardegger ، الذي أظهر أن (-) - الكوكايين هو (-) - 2R -methoxy-carbonyl-3S -benzoxyloxytropane ، انظر الهيكل (12).
الامفتامين
صلاحيات هذا المنتدى:
لاتستطيع الرد على المواضيع في هذا المنتدى